中的杂质甲醇及其控制产品一

1 甲醇及其杂质

甲醇是甲醇及生产甲醛、合成纤维、产品合成树脂、中的杂质医药、控制农 药等的甲醇及基本有机化工原料，同时又是产品一种很好的溶 剂和燃料。随着经济的中的杂质不断发展，甲醇需求量也在 不断增加 。控制

我国的甲醇及精甲醇大量用于甲醛生产，甲醛生产多 采用精甲醇在银催化剂作用的产品脱氢工艺，对原料纯 度要求就很高。中的杂质例如，控制甲醇中含较多的甲醇及烷烃等杂质， 会使银催化剂失效 ；含较多的产品高级醇杂质会使甲醛 产品的酸值超标。同样，中的杂质当甲醇用作其它化工生产 时，也会 因杂质而影 响产品质量。因此，有效地 、经 济地去除甲醇中的杂质，生产出优质的精甲醇产品。 具有重要的经济意义。

粗甲醇的主要杂质按沸点的高低分为二大类。 第一类为轻馏分(低沸点)杂质，主要有二甲醚、甲乙 醚、甲醛、一甲胺、二甲胺、三甲胺、以及不凝性气体 CO、H2、N2等，约占粗甲醇总量的 196；第二类为重 馏分(高沸点)杂质，主要为水、高级烷烃、高级醇、烯 烃、醛酮和有机酸等。约占甲醇总量的7-9％。

我公司近年来在原有 2万 t／a氨醇法甲醇装置 的基础上 ，新扩建 了一套节能型 4万 t／a氨醇联产 装置，其甲醇质量控制卓有成效，精甲醇产品质量连 年保持优等品率为 100％，取得了较好的经济效益。

2 粗 甲醇生产中杂质的控制

由甲醇的合成反应可知，在甲醇合成反应条件 下，除生成甲醇和水外 ，还生成几十种微量有机杂质 (参见表 1)。这些杂质的生成与合成甲醇的工艺条 件有关。如反应温度、压力、空速、催化剂、反应气的 组分异常变化以及催化剂中的微量杂质等的作用， 都可能使合成反应偏离主反应的方向，而增加甲醇 中杂质含量。为控制精甲醇产品的杂质，首先应抑 制或减少甲醇副反应的生成。

2．1 维持较低的合成操作压力

根据合成甲醇反应式 ：

CO +2H2一 CH3OH+Q

以及其系列副反应的反应式，如生成辛烷的反 应 ：

8C0+17H2一 C8His+8H2O+Q

可知，合成甲醇的主副反应均为体积缩小的反 应。提高合成操作压力，增加反应物浓度或移走生 成物，都有利于主副反应向正方向进行。但其对各 个反应的影响程度是不一样 的 ，如生成烃类 的反应 是一个体积缩小反应 ，生成烃类 的碳链越长 ，反应体 积变化越大，故反应压力越高，生成烃类 的碳链越 长，越有利于副反应。因此，在保证主反应的合成条 件下 ，适当维持较低的操作压力，有利于减少饱和烷 烃、长链烃类杂质的生成。

2．2 严格控制催化床反应温度．并稳定在较低的反 应温度条件

甲醇合成属释放热量的反应。催化剂床层温度 的分布和热点的变化，不仅影响催化剂的寿命和甲 醇产率，而且因为温度较高时副反应增加，饱和烷烃 生成量也增加，将直接影响粗甲醇的质量。因此甲 醇合成的操作温度一般应控制在催化剂活性温度范 围的较低值。

2．3 选择高质量的催化剂 ，维护使 用好催化剂

催化剂对甲醇合成反应的影响较大，不同型号 的催化剂，因其组分、性能、使用条件的不同，而对甲 醇主副反应的选择性，副反应生成的杂质差异很大， 如我公司目前使用的铜基催化剂较原来的锌铬催化 剂优越得多 ，不仅使用压力 、温度低 ，CO转化率高 ， 而且副反应少，生成的杂质量低，甲醇质量明显提 高。此外，即使使用同一型号催化剂，因其制造质量 的差异和使用条件的不同，对合成甲醇的反应和杂 质生成量的影响也不一样 ，若催化剂的成份不纯 ，含 杂质量多，会降低其反应活性和选择性，增加副反应 和杂质生成量，如催化剂或设备管线中带入微量的 铁，将加剧各种烃类的生成。还有，如果催化剂升温 还原和生产控制不当，也会影响其活性和选择性，或 过早的衰老失活，增加副反应物的生成。所以甲醇 生产中，应注意选用高质量的催化剂，并严格加强操 作工艺管理 ，以提高粗甲醇质量。

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